一、腐蝕的機理
所有的材料尤其是金屬,都存在著腐蝕與防護的問題。鋼鐵的腐蝕原理與其它金屬有許多共性,所以在討論金屬腐蝕原理及其防護時,往往以鋼鐵為主要研究對象。根據(jù)腐蝕因素、腐蝕環(huán)境和腐蝕表面狀態(tài)、金屬腐蝕的機理可以分為化學腐蝕、電化學腐蝕和多因素腐蝕。
1.化學腐蝕
金屬的化學腐蝕是金屬在干燥氣體(如氧、氯、硫化氫等)和非電解質溶液中進行化學反應的結果?;瘜W反應作用引起腐蝕,在腐蝕過程中不產生電流。金屬的化學腐蝕只在特定的情況下發(fā)生,不具普遍性。例如:金屬的氧化M+O→MO.
2.電化學腐蝕
金屬和介質發(fā)生電化學反應而引起的腐蝕,在腐蝕過程中有陽極和陰極區(qū),電流可以通過金屬在一定的距離中流動,如金屬在各種電介質溶液(如海水、酸、堿、鹽溶液、潮濕大氣等)中的腐蝕。在一般情況下,電化學腐蝕主要為微電池腐蝕和濃差電池腐蝕。
3.化學或電化學加機械因素的腐蝕
這是多因素引起的腐蝕。由于各種因素的相互作用,往往產生非常激烈的腐蝕,一般包括應力腐蝕、腐蝕疲勞、空蝕腐蝕等。
二、材料的保護
防止金屬腐蝕的主要方法必須從金屬和介質兩個方面來考慮。
1.正確選用材料并且注重加工工藝
材料的保擴是一項綜合工程,是生產的一個重要組成部分,需要多方面的配合和各個環(huán)節(jié)的銜接。
在設備和工程材料選擇方面,在滿足生產主要技術、工藝和經濟指標的前提下,應盡可能使用在給定的腐蝕條什下穩(wěn)定性好的材料。如:在H2S04溶液貯槽中采用襯金屬鉛和陶瓷材料:在建戶外結構時,在強度允許的情況下,使用金屬鋁及其合金,因為鋁在一般空氣中不易腐蝕,表面有一層氧化膜保護層;在設計方面,設備和工程的結構和組合應該符合防腐蝕規(guī)律。要盡量避免不同金屬的搭接和鉚接。焊縫不宜太多,各部分受力要均勻。在技術規(guī)范和生產工藝上,如果有選擇余地的話,應把反應溫度低、壓力小、生產腐蝕性副產物少、防腐蝕要求不苛刻和設備維修容易等條件作為首要考慮內容。
2.覆蓋層保護
以各種方法將耐腐蝕的材料覆蓋在被保護的底材上,使其不與腐蝕介質直接接觸免遭腐蝕的方法,都屬于這一類。較常用、較簡便的是在金屬表面覆蓋上防腐涂料、塑料、橡膠、搪瓷、陶瓷、玻璃、石材等非金屬材料。此外,在金屬表面可以化學鍍、電鍍、熱噴鍍、熱溶浸鍍一層耐腐性良好的金屬、金屬合金,如:Ni、Cr、Zn、Al、Sn、Cu等金屬。金屬覆蓋保護可分為陰極覆蓋保護和陽極覆蓋保護,作為陽板覆蓋層的金屬,應比主體金屬有更負的電極電位,例如:在鐵上覆蓋Zn、Al等;陰極覆蓋層金屬的電極電位比被保護的主體金屬更正,如在鐵上覆蓋Ni、Cu、Sn、Pb等,主體金屬是陽極,霞蓋層是陰極,所以覆蓋層必須是完整的才能達到保護底材的目的。
3.電化學保護
電化學腐蝕的必要條件是:陽極、陰極、電介質、電流回路。除去或改變其中任何一個條件即可阻止或減緩腐蝕的進行。涂層能將金屬周圍的電介質隔離開,實際上也有電化學防腐的作用。電化學防腐主要通過陰極保護和陽極保護來實現(xiàn)。
4.腐蝕介質處理
根據(jù)腐蝕介質的成分和作用特點,對腐蝕介質予以處理,一般是從腐蝕介質中除去具有腐蝕性或促進腐蝕的物質,此外,在腐蝕介質中加入緩蝕劑。4材料的涂裝防護
涂裝保護是金屬防護直接、方便、有效的一種手段,涂裝防護已有很久的歷史,它將防護與美觀有效的結合起來,顏色多樣。因此,涂裝防護在防腐方面是其它手段不可取代的。
三、涂料的防護
1.涂裝防護的作用
在涂料中加入大量的作為陽極的金屬粉,以涂料的施工方法覆蓋在金屬的表面上形成保護層。在腐蝕過程中,它作為陽極被腐蝕,機體金屬被保護。富鋅底漆就是此類代表。
2.材料表面處理
被涂材料表面在涂裝前是否經過必要的表面處理,使其達到表面平整光潔,無焊渣、銹蝕、酸堿、水分、油污等污物,是保證涂裝的關鍵。例如,如果被涂物表面有油或有水,涂裝后有可能難以形成連續(xù)涂膜,即使形成了連續(xù)涂膜,也會嚴重的影響涂膜的附著力,使涂膜過早的剝落,失去其保護和裝飾作用。被涂物表面的繡蝕、酸堿等污物不除,也會帶來同樣的后果。因此,在涂裝前進行完善的表面處理,對增強涂膜的附著力,更大地發(fā)揮涂料的保護和裝飾作用,延長產品的使用壽命,起著極為重要的作用。防腐效果的好壞,60%~70%在于表面處理和施工,即四分涂料,六分施工,由此可見表面處理和施工的重要性。
(1)除油
除油一般有幾種辦法:有機溶劑除油、化學除油、電化學除油和乳化清洗除油。常用的是化學除油和有機溶劑除油?;瘜W除油利用油脂在堿性介質中發(fā)生皂化作用,分別將皂化油污除去,因此,也叫熱堿除油法,這種除油效果好。有機溶劑除油是利用溶劑對油脂的溶解作用而清除油污的辦法,只適用于輕度油污的工件。常用汽油、丙酮、苯類等溶劑。溶劑毒性大,易于著火,除油不太干凈。
(2)除銹(主要指黑色金屬)
除銹有幾種方法:手工除銹、機械除銹、噴射除銹、化學除銹等。前三種除銹效果一般不佳,如果物件面積較大,很難清除干凈?;瘜W除銹利用銹的氧化物與酸溶液發(fā)生化學反應,將表面銹層溶解、剝離以達到除銹的目的,所以又稱"酸洗"除銹。表面除銹的好壞,對涂層的耐久性影響很大。瑞典科學家曾做過大規(guī)模曝曬實際試驗,試驗結果表明,除銹好壞可使涂膜耐用年數(shù)相差4倍以上。
(3)磷化處理(黑色金屬)、陽極氧化處理(鋁及其合金)
工件表面在除油、除銹后,一般不能立即涂漆,為防止重新生銹和提高涂膜的附著力,常通過一定的化學處理,使基材表面形成一層保護性的薄膜,常用的有氧化、磷化等方法。對于黑色金屬,這一工序很重要,一般不能輕易省略,因為氧化膜和磷化膜也有防腐的作用。一般磷化有高溫磷化、中溫磷化和低溫磷化,前兩種磷化效果較好,磷化后所形成的磷酸鋅鹽磷化膜是針狀結晶,可增強涂膜和金屬的附著力,而切還有很好的耐腐和耐熱性,磷化以后若防腐要求很嚴格,還需進行鈍化處理,一般用鉻酸鹽溶液處理,也稱鉻化,主要是封閉磷化層的孔隙,使磷化層中裸露的部分鈍化,以抑制殘余的磷化加速劑的腐蝕作用,進一步增強防護能力。磷化完成以后,應按照國標GB6807-86對磷化膜質量進行檢測。一般防腐的失效大多是由于磷化膜不合格所造成。對于鋁及其合金材料,除油、除銹后,應立即進行陽極氧化處理。
3.涂料的選用
如前所述,防護涂料的品種很多,性能各異,被保護的對象多種多樣,使用條件各不相同??傊疀]有"涂料"可以適應各種用途。因此,選擇涂料是十分重要的。但是,一種優(yōu)異的防腐蝕涂料必須具備以下特征:
(1)耐腐蝕性能好
所謂涂料的耐腐蝕性是指其固化涂層對它所接觸的腐蝕介質(如水、酸堿、鹽、各種化學藥品、廢液、化工氣體等),在物理性質和化學性質方面都是穩(wěn)定的,即不被腐蝕介質溶脹、溶解,也不被腐蝕介質所破壞、分解,不和腐蝕介質發(fā)生有害的化學反應。
(2)透氣性和滲水性要小
涂層一般都有一定的透氣性和滲水性,為此必須選用透氣性小的成膜物質和屏蔽作用大的涂料。
(3)要有良好的附著力和一定的機械強度
涂膜能否牢固地附著在金屬基體上,是其能否發(fā)揮防腐作用的關鍵因素之一;除此之外,固化涂膜還應具有一定的物理機械強度,以承受在工作條件下的應力。
(4)涂料成本和涂裝費用低
在一般情況下,涂裝的保護費用要低于其它的保護方法。
施工費用高于涂料本身的費用。
總之,實際中往往會出現(xiàn)這樣的情況,某一涂料品種耐腐蝕性能很好,但對基材附著力和機械性能不佳而無法使用。為了解決耐腐蝕性能和機械性能之間的矛盾,常常采用幾種涂料復配的方法。
4.涂膜的結構與性能
眾所周知,涂料的基本特征是由成膜樹脂所決定的,成膜樹脂主要是有機高分了化合物,有機高分了化合物的固有特性則是由它的分子結構鏈節(jié)所決定的。因此,影響防腐涂料性能的主要因素可歸結到成膜樹脂的結構。例如:含亞甲基鍵節(jié)的烴系樹脂如酚醛樹脂、聚乙烯樹脂等具有較好的耐化學藥品性、耐水性、耐腐蝕性。含酯鍵鏈節(jié)的樹脂如醉酸樹脂、聚酯樹脂等,易被堿水解,故其耐化學腐蝕性較差;含醚鍵的環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等則具有很好的耐腐蝕性;含氨基甲酸酶鏈節(jié)的聚氨酯樹脂也具有好的耐腐蝕性能。但值得注意的是,每種樹脂都含有多種化學結構和基團,而且多種化學結構和基團之間相互影響,再加之遇到的腐蝕介質和所處的腐蝕環(huán)境不同,因此在分析成膜樹脂結構對防腐涂料的影響時,一定要具體分析,這樣才能取得預期的效果??傊瑥慕Y構上看,碳鏈聚合物形成的涂膜其耐腐蝕性能比雜鏈聚合物的要好,若以氟、氯等元素取代碳鏈上的氫原子,因氟、氯等原子的半徑較小,對碳-碳鍵的間隙有充填屏蔽作用,加之氟-碳鍵和氯-碳鍵的鍵能高于碳-碳鍵的鍵能,因此,可提高其耐腐蝕性能。另外,固化涂膜中應盡可能不含低分子化合物,同時避免羥基、羧基、醛基、氨基等活性基團的存在。固化涂膜中雙鏈數(shù)也應減少到低數(shù),以避免產生過多的腐蝕介質作用中心而加速腐蝕的進行。在成膜樹脂確定的情況下,成膜樹脂聚合度的增加,漆膜的強度、耐磨性、軟化點、化學穩(wěn)定性和耐候性均有所提高。
5.涂裝設計
在防護涂裝的設計中,往往是根據(jù)成膜物質的性能特長派以不同的用場。例如:采用具有化學活性的成膜物質作為底漆,如環(huán)氧樹脂類。
在室內施工時,應注意通風、排污、防火。對于加熱干燥,無論從涂層性能質量上還是從經濟方面衡量,都是一種有效益的干燥方法。同一種涂料,烘干漆膜的耐腐性,大多數(shù)優(yōu)于自干漆。烘干溫度在100℃以下為低溫烘干;100~150℃為中溫烘干;150℃以上為高溫烘干。高能輻射干燥技術,當前主要指用紫外線照射和電子束輻射固化有機除層的技術,是比較新的涂裝干燥技術。它們的特點是固化速度極快,干燥過程在幾秒至幾分鐘之內即可完成,能量利用率和干燥效率非常高,涂裝成本低,基本不污染環(huán)境。
雖然涂裝有許多新技術。但目前為止防腐涂裝仍以自然干燥和加熱干燥為主。
材料的腐蝕與防護,一直是一對矛盾。腐蝕是自然的,特別在惡劣的環(huán)境下,例如:沿海地帶(嚴重的鹽霧、空氣溫熱)、酸霧地區(qū)(如H2S、S02、CO2、CO、NO2等)、大型化工和石油化工加工廠周圍、大型火力發(fā)電廠附近等地區(qū),腐蝕的程度更為嚴重。人們不能從根本上抑制腐蝕的發(fā)生,但可以設法對腐蝕材料進行保擴,使其腐蝕的速度減慢。在這一過程中,人們創(chuàng)造了各種防腐的方法,涂料防腐是其中為廣泛使用的一種。
為能夠形成完善的防腐涂層,應當做好:
①選用合適的涂料體系;
②制訂佳的涂裝工藝;
③進行正確的表面處理;
④嚴格執(zhí)行涂裝程序管理。
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